湿式氧化-磷酸盐结晶高浓度磷霉素钠废水处理与磷回收技术_制药行业废水污染控制技术_重污染行业水污染控制_水专项_技术

应用领域：高浓度含有机磷工业废水

技术应用形成：; 药剂; 菌剂; 材料; 仪器; 装备; 服务; 其他;

技术成熟度：示范工程; 示范工程; 中试; 推广应用; 产业化; 市场化;

知识产权形式：优化集成

技术简介/摘要

在湿式氧化条件下，利用分子氧破坏磷霉素废水中高浓度有机磷化合物C-P键，实现P的无机化的同时，将废水中高浓度有机物转化为小分子有机酸，去除废水的生物毒性，提高可生化性，实现废水中COD去除率95.0%和有机磷转化率99.0%以上。在此基础上，采用磷酸钙和磷酸铵镁结晶回收技术，通过钙、铵镁磷酸盐结晶沉淀方法对废水中无机化磷酸盐进行回收。
湿式氧化条件为反应温度200~250℃、氧分压为1.0 MPa 。磷酸钙沉淀法按Ca2+/PO43-摩尔比2:1投加饱和CaCl2，而磷酸铵镁法按Mg2+/NH4+/PO43-摩尔比1.1:1:1投加MgCl2和NH4Cl,保持pH值为9.0，反应约30 min。

推广应用案例

应用单位：东北制药集团股份有限公司
该反应器在高效去除COD的同时，还可有效地强化对磷霉素钠等有机磷类物质的降解，并实现磷的回收。废水进水COD 60000 mg/L，总有机磷15000 mg/L条件下，反应时间30 min内，可实现出水COD 3000 mg/L以下，总有机磷20 mg/L以下，COD和有机磷去除率分别为95.0%和99.0%以上。在Mg2+：NH4+-N：PO43--P摩尔比1.2:1:1以及Ca2+：PO43--P摩尔比1.2:1条件下，磷酸盐固定化回收率99.9%以上，并可实现吨水回收磷酸盐109.8 kg（以MgNH4PO4•6H2O计）。

工艺流程图：

主要技术指标和参数:

湿式氧化条件为反应温度200~250℃、氧分压为1.0 MPa 。磷酸钙沉淀法按Ca²⁺/PO₄^3-摩尔比2:1投加饱和CaCl₂，而磷酸铵镁法按Mg²⁺/NH₄⁺/PO₄^3-摩尔比1.1:1:1投加MgCl₂和NH₄Cl,保持pH值为9.0，反应约30 min。

一、基本原理

在湿式氧化条件下，利用分子氧破坏磷霉素废水中高浓度有机磷化合物C-P键，实现P的无机化的同时，将废水中高浓度有机物转化为小分子有机酸，去除废水的生物毒性，提高可生化性，实现废水中COD去除率95.0%和有机磷转化率99.0%以上。在此基础上，采用磷酸钙和磷酸铵镁结晶回收技术，通过钙、铵镁磷酸盐结晶沉淀方法对废水中无机化磷酸盐进行回收。

二、工艺流程

工艺流程为“湿式氧化—水浸分离锑—深度除锑—砷碱分离”。具体如下：

1、首先将高浓度有机磷废水装入湿式氧化反应器中，密闭；

2、预热至设定温度，开启搅拌，采用高压氧气钢瓶通入指定分压的氧气，开始湿式氧化反应；

3、采用磷酸钙(CP)沉淀法，向出水中投加一定量的饱和CaCl₂溶液，或采用磷酸铵镁（MAP）结晶法，投加一定比例的MgCl₂和NH₄Cl溶液，静置反应约半小时，得到上层上清液与底层磷酸钙或磷酸铵镁晶体沉淀；

4、底层磷酸钙或磷酸铵镁晶体作为磷资源得到回收，而上清液可进入生化单元进一步处理，实现达标排放。

三、关键技术

1、湿式氧化技术；

2、磷酸盐固定化技术。