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铁基臭氧催化高级氧化

铁基臭氧催化高级氧化,设备,污水处理设备

铁基臭氧催化高级氧化

产品详情
MNMR催化臭氧高级氧化技术说明
一、技术背景:
我国对环境保护非常重视,为切实加大水污染防治力度,保障国家水安全,制定《水污染防治行动计划》。随着国家、地方及行业对污染物排放标准进一步提高,工业企业面临较大的环保压力,污水排放达到现有或更高的环保标准是必要条件,但二级出水的有机污染物已属难降解的有机物,常规的物理、化学或生物处理均难有较好的去除效果。
为了提高工艺的处理效果,各种高级氧化工艺(AOPS高级氧化)应运而生,是未来水处理的优势发展方向之一,其代表了国际水处理的一个发展趋势。
作为一种强氧化剂,臭氧因具有快速脱色、有效破坏不饱和结构和显著提高废水可生化性、无污泥产生等特点而受到青睐,但它的推广仍受制于能耗高、矿化能力弱等问题。而臭氧高效催化剂的选择起到很重要的作用,它可以提高臭氧的利用效率,强化臭氧的氧化能力。
同济大学马鲁铭教授开发了MNMR催化臭氧技术,本高效臭氧铁基催化高级氧化单元属于高级氧化工艺的一种,能够促进O3分解产生羟基自由基,从而强化臭氧的氧化能力。为企业提供了一种新的解决途径,一种经济、简易的设备且能高效处理难降解有机污染物的方式。本技术已申请发明专利,专利号ZL2016109722977,ZL2015107688036等。
发明人介绍:
同济大学 马鲁铭教授 博士生导师
¨ 城市污染控制国家工程研究中心任常务副主任
¨ 2001年获国务院政府特殊津贴
¨ 2010年上海市科技发明一等奖之第一完成人
¨ 先后负责承担国家级项目(863计划项目3项、国家自然科学基金2项、国家科技支撑计划1项)和省部级项目(上海市、教育部、江苏省)二十余项
¨ 主要从事难降解有机物生物预处理研究,在废水处理新型高级氧化工艺及催化剂、催化还原技术强化生物处理方面取得了重要成果
二、MNMR铁基催化剂催化机理
臭氧高级氧化是水处理技术中去除有机污染物的一种重要方法,能将很多有机物降解并改善其生物降解性能。在不需要调整废水pH值情况,以催化铁为催化剂,能够促进O3分解产生羟基自由基,从而强化臭氧的氧化能力。可以提高臭氧的利用效率、氧化速度和氧化能力,并提高了污染物的去除率。
臭氧具有强氧化性,臭氧分子中的氧原子具有强烈的亲电子或亲质子性,在碱性溶液中拥有2.07V的氧化电位,其不仅可以消毒杀菌,还可以氧化分解水中污染物,但对污染物具有选择性且速度慢。
但臭氧在中性环境下,在催化铁的催化作用下,在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基·OH,HO·(E0=2.8V)电位高,针对污染物反应能力强、速度快、可引发链反应,使许多有机物彻底降解。
以催化铁为基底的MNMR-AOP催化剂,不仅存在着各种过渡金属氧化物(化合物)所具备的良好催化臭氧成份,同时起到催化臭氧的叠加效果,且存在着相互激励的催化机制,达到协同增效的作用。
以铁基为催化剂,首先要选择好合金钢材,不同材质对催化效果影响较大。本研究在此筛选和评价上做了大量积累工作。
1、钢铁中少量的掺杂元素,影响零价铁的腐蚀速率及腐蚀产物
金属的腐蚀,实质上是单质金属的氧化反应;钢材中含有不同的金属元素,即在溶液中产生微观原电池,从而加速铁的氧化。但铁的氧化产物并不都是臭氧催化剂成份,如:铁离子,几乎没有催化效果;而γ-FeOOH,是公认的催化成份。因此,不仅铁刨花表面改性环境条件,影响有效的催化成份;不同钢材的掺杂元素,亦对催化剂影响较大。
2、钢铁中少量的过渡金属元素,亦是优秀的催化成份
目前理论界认为:过渡金属氧化物(化合物)是良好的催化臭氧成份,很多元素比铁的氧化物催化效果更好;不同过渡金属氧化物催化臭氧的最佳条件亦不相同。故钢材中存在过渡金属元素时,经化学改性,不仅存在着各种金属氧化物(化合物)催化臭氧的叠加效果,且可能存在着相互激励的催化机制。本研究中选择的钢材,除Fe、C外,还有少量的Mo、Ni、Cu、Mn等,尽管量较少,但在催化臭氧中扮演了重要的角色。
三、处理范围和应用场景
适用于中低浓度(COD≤500mg/L)难降解废水的处理。可实现直接矿化达标或者预处理提高可生化性后进行二次生化。
该催化臭氧高级氧化技术可以应用于染整废水、化工、石油、造纸、纺织、香精香料、制药废水、市政污水等生化排水的深度处理,也可应用于该类废水的提高可生化性。
Ø 废水预处理:将废水中难生物降解的有机物断链断键及分解为小分子有机物,提高废水的可生化性,利于二次生化。达到降低COD、提高可生化性、脱色等;
Ø 深度处理:用于生化出水的深度处理,强化降解剩余COD,实现矿化,达成废水提标排放或回用。实现降低COD、提高可生化性杀菌、消毒、脱色、除异味等。
 
四、技术路线和系统构成

 


主要设备(部分可选):
本催化臭氧高级氧化系统,主要由以下单元构成:臭氧发生器、液氧罐(或压缩空气/氧气)、在线臭氧分析仪(气相)、臭氧尾气破坏器、催化中心反应器、催化剂、水泵、气态臭氧质量浓度仪(BMT964)、气态臭氧质量流量计(E+H/AT70F)、水中臭氧浓度仪(W&T/OZ7)、臭氧微孔曝气装置,石英砂过滤器等。以上系统配置,可根据实际情况增减子单元。
五、本催化臭氧高级氧化系统优势
² 处理效果好,COD去除率高达50%~80%。
² 运行成本低,臭氧投加量与去除COD总量的比值为1~2(视不同污染因子而定),大幅降低了臭氧投加量。以绍兴水处理发展有限公司印染废水深度处理为例,将其印染废水二沉池出水COD由150mg/L去除至60mg/L,其运行成本约为1.5元/吨水。
² 反应速度快,大幅降低了反应器的体积。反应过程有大量的羟基自由基产生,其与大多数有机物反应的速率常数在108M-1·S-1--1010M-1·S-1
² 尾气内部自行处理不会产生二次污染,污泥产量极低。金属离子溶出微量,不影响处理水质,易于操作管理,同时不需要引入其它能量,减少了工程造价。同时污泥产量极低。
² 可提高废水的可生化性。有效破坏不饱和结构,显著提高废水可生化性。
² 应用范围广,几乎所有的污水都可以采用。
² 100%有效成分,使用寿命长。
² 对如苯胺、硝基苯、邻苯二甲酸类等含有苯环、胺基、偶氮等基团的有毒有机污染物,以及难以生物降解的物质处理效果明显。
六、MNMR催化臭氧高级氧化系统开发设计体系
6.1 系统操作参数
 
电源电压
AC380V 50HZ
臭氧发生器装机容量
依去除COD总量确定
COD去除率
>50%
处理量
0.1-5000m3/h
pH
6-9
催化剂种类
刨花态铁基催化剂
结构形式
催化剂模块上下筛板开孔,孔径10-50mm,开孔率25-45%,上下两层结构设置
有效成分
在刨花态铁表面改性生成的羟基氧化铁为活性成分
反应时间
20-60min
O3浓度
50-150ppm
反应温度
常温
密度
350kg/m3
空隙率
>90%
比表面积
>2000m2/m3
   
 
 
 
 
 
 
 
 

6.2 设计制造标准

《水处理用臭氧发生器》CJ/T322-2010
《化工装置设备布置设计规定》 HG/T 20546-2009
《室外排水设计规范》(GB50014-2006)
七、相关比较
7.1和其他高级氧化技术的比较
序号
比较项目
臭氧催化
芬顿Fenton
电化学氧化
光催化氧化
CWAO催化湿式氧化
1
氧化物质
异相催化O3产生OH·
Fe2+均相催化H2O2产生OH·
OH·,O2·,H2O2,ClO-,Cl2
UV/O3/H2O2,TiO2
超临界氧化150-300℃,0.5-8MPa
2
适用范围
中低浓度难降解COD≤500,脱色
中高浓度的难降解COD,一般COD在1000ppm以上
中高浓度COD,无结垢
低浓度废水,浊度低
高浓度,高盐,小流量难以生化废水
3
投资成本
4
运行成本
中,依去除COD而定
高,需持续投加药剂,以及产生大量铁泥危废,运行成本高昂
高,高温高压
5
操作维护
简单
需往复调整pH值,控制麻烦
难,电极维护高
难,光极清洗
难,压力容器
6
自动化程度
低。反应器易腐蚀,易反色
7
优点
特别适合低浓度废水,效果好,运行稳定。无需调节pH,无二次污染
中高浓度COD运行成本低,起絮凝作用
氧化能力强,产泥量少
无二次污染
氧化能力强,效率高,氧化彻底
8
缺点
对臭氧发生器要求高
加药种类多,产泥量大,运行不稳定,操作复杂
电耗大,处理能力有限
工艺组合复杂,氧化效果一般
投资高、设备要求高
八、工程案例展示

(1)     深圳光明污水处理厂-华星光电3.8万吨电子废水预处理

(2)     上海巴斯夫5000吨混合化工废水提标

(3)     靖江帝斯曼4000吨制药废水提标

(4)     福田集团盐城福汇纺织12000吨印染废水提标-去苯胺及脱色

(5)     绍兴污水处理厂高级氧化处理工程(中试规模100吨/天)

(6)     江西天新药业高级氧化处理工程(中试规模100吨/天)

(7)     宣伟涂料(南通)废水站高级氧化预处理工程

联系方式
  • 联系人:刘先生
  • 电话:021-62957200
  • 单位:上海尚析环保设备有限公司
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